解讀全自動凱氏定氮儀國家標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)

------尋找到需求與參數(shù)匹配的定氮儀

一、凱氏定氮儀的基礎(chǔ)指標(biāo)

根據(jù)凱氏定氮儀國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 33862-2017技術(shù)指標(biāo)：

1.1 檢測范圍：0.1-210mgN

這是定氮儀測試時消化管內(nèi)的氮量容許范圍。考察儀器的檢測能力。

1.2 示值誤差值:全自動儀器市值誤差值不超過1%

衡量全自動定氮儀性，通過計(jì)算人為定義的，可以校準(zhǔn)。

1.3 回收率：半自動儀器回收率99-101%

衡量半自動定氮儀的數(shù)據(jù)性（相當(dāng)于示值誤差值），這是人為定義的。

1.4 重復(fù)性：儀器的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不應(yīng)大于0.5%，6個數(shù)據(jù)或以上的統(tǒng)計(jì)結(jié)果。

這指標(biāo)是考察儀器本身的精密度，是儀器本身質(zhì)量決定，不能校準(zhǔn)。

以上就是定氮儀國家標(biāo)準(zhǔn)定義的三個技術(shù)指標(biāo)，由于僅僅靠這三指標(biāo)不能描述儀器的特征，所以定氮儀企業(yè)也引入了以下指標(biāo)：

1.5，滴定精度：*.****ul/步

精度：測量值與真值的接近程度（百科）

步：步進(jìn)電機(jī)小計(jì)量單位，體現(xiàn)的是滴定泵能吐出小的標(biāo)準(zhǔn)酸體積。

滴定精度告訴我們：滴定系統(tǒng)小計(jì)量單位可能產(chǎn)生的誤差值。這指標(biāo)是重復(fù)性誤差值的貢獻(xiàn)者，該指標(biāo)越大重復(fù)性越差，這是儀器設(shè)計(jì)就決定的了，無法校準(zhǔn)。

1.6,小滴定體積（ml)：系統(tǒng)通過步進(jìn)電機(jī)的轉(zhuǎn)動，滴定管推出的小標(biāo)準(zhǔn)酸的體積，表明系統(tǒng)的分辨率，考察的是儀器的靈敏度，注意小滴定體積≧步進(jìn)電機(jī)每步的體積。可以校準(zhǔn)。

1.7，線性范圍：兩個變量之間存在一次方函數(shù)關(guān)系，就稱線性關(guān)系。

在凱氏檢測中消化管氮量和標(biāo)準(zhǔn)酸消耗體積即存在線性關(guān)系：

  y=14.01c(V-V0) =14.01cV-14.01cV0=kx+b

V0代表體積，ml

c代表標(biāo)準(zhǔn)酸濃度,mol/L

以上二個都是確定的常數(shù)。

Y代表消化管內(nèi)氮量，mgN。

V代表標(biāo)準(zhǔn)酸滴定體積，單位：ml，

該函數(shù)告訴我們：標(biāo)準(zhǔn)酸滴定體積和消化管內(nèi)氮量是線性關(guān)系。

該指標(biāo)告訴我們：消化管內(nèi)氮量變化，儀器檢測數(shù)據(jù)的性范圍（部分用戶疑惑為何有個別樣品測不？就這問題在作怪）。這是儀器本質(zhì)的指標(biāo)，不能校準(zhǔn)。

1.8, 定氮儀可以使用標(biāo)準(zhǔn)酸濃度范圍：0.**---0.**mol/L.

高濃度標(biāo)準(zhǔn)酸滴定不超調(diào)，低濃度標(biāo)準(zhǔn)酸滴定不遲鈍，數(shù)據(jù)的。

這指標(biāo)考察的是儀器可適用性。如果標(biāo)準(zhǔn)酸使用范圍小，測高氮樣品就困難，測低氮樣品誤差值就大（部分用戶忽略這指標(biāo)而采購到不合適定氮儀）。可以小范圍的調(diào)整。

二、全自動定氮儀8個指標(biāo)內(nèi)在相互關(guān)系和對用戶的意義

2.1、市值誤差值（回收率）和重復(fù)性的關(guān)系

前面講了重復(fù)性是儀器本質(zhì)的指標(biāo)，所以示值誤差值包含重復(fù)性誤差值、標(biāo)定時的性誤差值、檢測時儀器所產(chǎn)生的各類誤差值。所以二者的誤差值關(guān)系是：示值誤差值≧重復(fù)性誤差。

根據(jù)GB/T 33862-2017，示值誤差值為1%，而重復(fù)性是0.5%.符合指標(biāo)的邏輯。看下面圖1（上海赫冠定氮儀）和圖2：

圖1

圖2

圖1參數(shù)正常描述指標(biāo)，圖2看出重復(fù)性誤差值1%，就不能回收率是99.5%。這參數(shù)是自相矛盾的。用戶就要對回收率要提出懷疑（這是重要的指標(biāo)，不能混蒙過關(guān)）。

2.2，滴定精度與重復(fù)性關(guān)系

儀器重復(fù)性關(guān)系到很多方面：氨氣是否蒸餾？試劑是否加了合適？蒸餾是否泄漏等這些都是不確定的因素，如果儀器裝配正常，儀器設(shè)置均合理情況下，滴定精度就成為重復(fù)性誤差值的主要貢獻(xiàn)者。圖3描述了滴定精度0.0015ul/步，圖4所示滴定精度0.2ul/步，如果滴定1萬步圖3誤差值15ul,可以接受。而圖4容許誤差值2ml。這是不能接受的。圖4也和重復(fù)性RSD值0.5%有矛盾。那0.5%的重復(fù)性（重要指標(biāo)）就要合理懷疑（部分用戶沒有意識二個指標(biāo)的關(guān)聯(lián)，吃了暗虧）。

2.3，檢測范圍和儀器容許使用標(biāo)準(zhǔn)酸關(guān)系

確定了消化管內(nèi)氮量范圍，就確定了標(biāo)準(zhǔn)酸濃度。這時你需要了解該定氮儀是否適合使用該濃度的標(biāo)準(zhǔn)酸？

例：消化管內(nèi)有120mgN，假設(shè)滴定體積設(shè)定在20-30ml,那就需要標(biāo)準(zhǔn)酸在0.28-0.43mol/L范圍內(nèi)。他告訴我們：檢測高含量樣品，需要定氮儀能滿足使用0.4mol/L或以上的標(biāo)準(zhǔn)酸。這才能滿足這樣品的需求。因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)酸濃度越高對全自動定氮儀控制越難，這是有設(shè)計(jì)時確定的。0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)酸相對比較容易控制。同樣你要檢測低含量樣品，比如土壤、含乳飲料等，儀器需要滿足0.01mol/L標(biāo)準(zhǔn)酸（一般定氮儀品牌不會主動告訴你標(biāo)準(zhǔn)酸使用范圍）。假設(shè)某品牌告訴你：檢測范圍很寬，但沒有告訴你儀器可以使用的標(biāo)準(zhǔn)酸使用范圍，你就要追問，確認(rèn)能滿足你實(shí)際需要標(biāo)準(zhǔn)酸濃度。（國家標(biāo)準(zhǔn)門檻太低，需要用戶多操心）

例：化肥、高氮化工產(chǎn)品、純蛋白粉等需要0.3-0.5mol/L，土壤或含乳飲料等需要0.01-0.05mol/L標(biāo)準(zhǔn)酸，一般食品、飼料需要0.05-0.2mol/L。

太高的標(biāo)準(zhǔn)酸濃度容易滴定過量而使數(shù)據(jù)偏差，儀器能用高濃度標(biāo)準(zhǔn)酸是儀器設(shè)計(jì)的結(jié)果。所以用戶應(yīng)該了解儀器可以使用標(biāo)準(zhǔn)酸范圍，滿足樣品檢測需求。圖3（上海赫冠定氮儀）明確使用標(biāo)準(zhǔn)酸濃度范圍。圖4：測定范圍0.1-240mgN,但沒有可以使用標(biāo)準(zhǔn)酸濃度，那就需要追問，如果不能你需要的標(biāo)準(zhǔn)酸濃度，那就避免了掉坑。因?yàn)閲覙?biāo)準(zhǔn)沒有任何要求，只能用戶自己要有意識。

圖3

圖4

2.4線性范圍和重復(fù)性的關(guān)系

注意：重復(fù)性它考察的是在相同氮量下進(jìn)行統(tǒng)計(jì)計(jì)算，比如每根消化管內(nèi)有20mgN。如果消化管內(nèi)氮量不同那就不在重復(fù)性考察范圍內(nèi)。所以重復(fù)性指標(biāo)僅僅代表這點(diǎn)的氮量能做。但實(shí)驗(yàn)時消化管內(nèi)的氮量不同，且有些較大的差異。重復(fù)性指標(biāo)就不能數(shù)據(jù)。定氮儀國家標(biāo)準(zhǔn)也沒有對此約定。即定氮儀可以對不同氮量的樣品的重復(fù)性不作，所以在考察定氮儀時需要對線性范圍有明確的的品牌，比如赫冠。你在不同氮量樣品數(shù)據(jù)一致性。這是對實(shí)驗(yàn)室非常重要。

   作者：上海赫冠儀器有限公司    

   凱氏定氮儀國家標(biāo)準(zhǔn)制定        趙文建

       2021-9-1